脫硫廢液提鹽技術
我公司對焦化企業無論使用氨水、碳酸鈉還是氫氧化鉀做堿源進行的脫硫,所產生的廢水都可以進行有效的處理。針對不同企業,不同脫硫工藝,不同脫硫廢液組分,不同地區地貌,因地制宜,一企一設計,不模仿,不復制。
<Ⅰ>目前國內脫硫廢液提鹽普遍存在的問題:?處理量達不到設計要求;
?產品質量不穩定;
?現場環境惡劣;
?用工多、勞動強度大;
?設備維修量大、損壞率高;
?產品銷路差、虧損運行;
?出現新的污染物:如硫代硫酸銨沒有去處,用硫酸轉化處理硫代硫酸銨時又產生二氧化硫廢氣。脫硫廢液濃縮后的回收液中氨氮及COD高,后續處理困難,廢水很難平衡;
能耗高,每處理1噸脫硫廢液需要消耗1噸蒸汽、80度電、200立方冷卻循環水;
?占地面積大,如年產100萬噸焦炭,處理脫硫廢液的提鹽車間占地達1000平米左右;
?理論與實踐脫節:
?有的有理論知識缺乏實踐經驗,只能紙上談兵不能工業化生產;
?有的有實踐經驗缺乏理論指導,只能模仿不能創新;
?自動化程度低下,有的甚至是空白。
<Ⅱ>我公司對于脫硫廢液提鹽存在問題的解決
?采用重結晶的方法精制硫氰酸銨,確保產品質量穩定;
自動化程度較高,設備選用知名品牌,操作簡便,用工少,勞動強度低,設備密閉性好,現場環境清潔;
?主要設備選用3]6L及鈦材,設備壽命長,維修量少;
?采用多效蒸發,節能降耗,以處理1噸脫硫廢液計,消耗蒸汽0.5噸左右;
?我們有成熟的硫氰酸銨轉化技術,可以將硫氰酸銨轉化成硫氰酸鈉,不僅拓展了產品去向,而且三年左右可以收回投資:
?采用新工藝處理硫代酸酸銨,不使用硫酸,不產生二氧化硫;
?設備臺數少,占地面積小,如年產]00萬噸焦炭,處理脫硫廢液的提鹽車間占地僅需260平米左右:
?長期與理工大學、化工設計院等科研設計單位緊密合作,具有較強的理論支持和分析解決問題的能力。
工藝介紹
銨鹽分步結晶法
>工藝流程
本項目是一個物理反應過程,主要通過蒸氨、脫色、過濾、催化氧化、濃縮、結晶甩干出硫酸銨,冷卻結晶,溶解、重結晶、再離心等多個步驟完成產品的制造。
?工藝流程方框圖
銨法脫硫廢液 提精鹽工藝流程
鈉法脫硫廢液分步結晶法工藝流程
鈉法脫硫廢液分步結晶氧化法工藝流程
?工藝概述
1.將脫班車間排出的脫硫廢液進行處理,通過過濾.去掉其中的懸浮硫.濾餅懸浮硫送熔硫車間加工處理成固體硫磺.濾液送車間用于提鹽。
2.將濾液進行精餾,通過凝液回收濃氰水.追回到脫硫車間循環使用:蒸發殘液進行脫色。
3.通過蒸氨后.色度富集.游離氨減少,不但可以減少活性炭的用量,而且在1小時內完成脫色,大幅度提高脫色效率。向蒸發殘液中;加入一定量的活性炭。通過保溫、攪拌、過濾等處理,分離出廢活性炭。廢活性炭由活性炭生產企業回收再生或加入到焦煤中焚燒。而過濾液就是脫色清液。
4.對脫色清液進行減壓濃縮,回收的蒸餾水用于返回到脫硫系統或熄焦,也可送生化池處理排放。當濃縮到某一溫度和濃度時,對蒸氣液中的固液物質進行熱分離,得到液體和固體兩種物質。
5.將液體物質通過冷卻、結晶等過程,得到96%的硫氰酸銨進行溶解、除雜、過濾、結晶,得到含量98%硫氰酸銨產品。
6.將濃縮分離出來的固體物質進行氧化,使其中的硫代硫酸銨轉化硫酸銨和硫磺,分離出硫磺后.再降溫、結晶、離心,得到硫酸銨產品.母液返回濃縮釜循環使用。
鈉鹽的溶劑萃取法
> 乙醇(甲醇)溶劑萃取法:
利用溶解度的差異.即硫氰酸鈉溶于乙醇,而硫酸鈉和硫代硫酸鈉不溶于乙醇,從而通過溶解過濾的方法將他們分離開來。
?工藝流程
本項目是一個物理反應過程.主要通過濃縮、過濾、濃縮、乙醇或甲醇的溶解、過濾、濃縮六個裝置完成產品的制造。
?工藝概述
1.將脫硫車間排除的脫硫廢液進行預處理,通過過濾,去掉其中的懸浮硫,懸浮硫送硫磺車間加工處理,過濾液就是一次清液。
2.將一次清液進行預蒸發濃縮,冷凝液就是蒸餾水,返回到脫硫車間用于溶解純堿,循環使用;蒸發殘液作為二次清液,目的是為了增加色度,提高活性炭的使用效率,進行脫色處理。
3.向二次清液中加入一定量的活性炭,通過保溫、攪拌、過濾等處理,分離出廢活性炭,廢活性炭由活性炭生產企業回收再生或加入到焦煤中焚燒。而過濾液就是三次清液,用于進一步的濃縮處理。
4.對三次清液進行減壓濃縮,回收的蒸餾水用于返回到脫硫系統。當濃縮到某一溫度和濃度時,對蒸發液進行熱過濾,將過濾液母液并入到濃縮釜中,與三次清液一起濃縮,循環套用。分離出的固體混鹽送乙醇溶解釜溶解。
5.乙醇或甲醇按一定比例與副鹽混合溶解,過濾出其中的不溶物就是硫代硫酸鈉。再將濾液進行濃縮,回收乙醇.供溶解使用。濃縮時的析出物就是硫氰酸鈉,通過離心得到98.5%硫氰酸鈉產品,母液返回循環使用。
技術及實踐經驗的保障
目前,除了直接外排外,處理焦化脫硫廢液的方法大致有電滲析法、離子交換樹脂吸附法、硫代硫酸鹽轉化法、膜分離法、氧化分解法、酸分解法和溶劑萃取法等,由于均存在著流程復雜、成本高、收率低等問題,這些方法還沒有成為工業化生產的實例。
早在二十世紀八十年代,日本就根據這幾種無機鹽的溶解度差別提出了分步結晶提鹽的方法,國內目前能較好處理焦化脫硫廢液的也是這種方法。針對該工藝,很多人申請了發明專利,但非原創,也不成熟。
而直接采用脫硫廢液分步結晶提精鹽,由于存在很多工藝節點,這些節點的工藝參數對無機鹽是否能結晶和相互分離,均具有關鍵性的作用,導致該工藝很不穩定,對該工藝在相關焦化廠的實施產生了較大影響。由于技術要求較高,目前國內只有較少的企業具有設計及運行能力。
而我公司通過幾年的實踐探索,在焦化脫硫廢液提精鹽上,在技術、運營和管理等方面積累了豐富的經驗,主要體現在以下幾個方面;
(1)公司與高校院所緊密合作,結合其在焦化脫硫廢液資源化技術上的******科研成果,實現了“產、學、研”的高度融合,以科學的進步帶動項目水準的不斷提升。
(2)公司通過多個項目的建設和運營,積累了豐富的項目實施經驗,掌握了精鹽提取技術中的各項關鍵性工藝,探索出了一整套規范的建設、運行管理制度和辦法。
(3)通過項目的實際鍛煉,建立了一支熟悉焦化脫硫廢水處理的專業性強的技術和管理隊伍。
公司的以上特點,為焦化脫硫廢水處理項目的順利實施提供了有效的保障體制。
技術目標:
交城縣承達環保設備貿易有限公司聯合高校院所開發的焦化脫硫廢液提鹽回用技術,提取的硫酸銨,完全滿足用戶的要求。
系統技術的先進性分析
(1)技術獨特
本工藝不僅使用了我公司的專利技術,而且如有必要時還可以對生產過程中的分離出來的廢渣進行處理,徹底******污染物。廢渣的主要成分是硫代硫酸銨和硫酸銨的混合物,需要經過空氣氧化后再制成硫酸銨才能銷售,否則硫代硫酸銨和硫酸銨的混合物沒有銷路。此工藝路線在多家焦化企業實現了工業化生產。
(2)工藝先進
******性好,產品質量高,成本低。采用低溫濃縮,在確保硫代硫酸銨不分解的溫度下,完全回收脫硫液中的蒸餾水,供脫硫系統循環使用,節約用水,又避免排放造成污染。
(3)設備創新
利用特種設備,在脫硫液中的濃縮的過程中就能分離出來。采用物理的方法分離精制出附加值較高的硫氰酸銨,而不用化學方法提純硫氰酸銨,避免造成二次污染。
系統工藝特點
(1)實用
本生產技術來自于生產實踐過程中,既有高等院校、焦化設計院的參與,又有企業的生產實踐,技術成熟、可靠。
(2)方便
本生產技術已實現自動化生產操作。
(3)節能減排
提鹽工藝******的特點就是將本來污染環境的廢物充分合理的加以利用,提取出來的水供脫硫系統循環使用,其它組分如硫磺、硫氰酸銨、硫酸銨等可以滿足其他工業生產的使用要求,節約了大量的能源和資源,變廢為寶,避免了污染,解決了環保問題。
(4)清潔環保
本工藝除包裝工段外,全密閉操作,生產環境清潔,無廢水、廢渣外排,只有脫色時產生的少量活性炭,可送活性炭再生企業加工利用,無其它新的污染物產生。